Der 54 Jahre alte Inhaber der DFB-Fußballlehrer-Lizenz, der einen Vertrag bis 2023 erhält, war zuletzt dreieinhalb Jahre Co-Trainer bei Bayer Leverkusen. Seine vorherigen Stationen als Assistenzcoach hießen 1. FC Kaiserslautern (Juni 2016 bis Dezember 2016) und Hannover (Januar 2014 bis April 2015.). Als Trainer arbeitete Zembrod davor beim SC Freiburg II (2011 bis Januar 2014) sowie im Nachwuchs der TSG Hoffenheim (2007 bis 2011). Zudem war Zembrod von 2002 bis 2007 DFB-Stützpunkt-Koordinator für Nordbaden.
Als aktiver Spieler war der einstige Verteidiger Zembrod unter anderem beim VfR Mannheim, der TSG Pfeddersheim, den Stuttgarter Kickers, SV Darmstadt 98 und der TSG Hoffenheim am Ball. Für Stuttgart (194/95) und Darmstadt (1995 bis 1997) absolvierte Zembrod 78 Partien in der damals drittklassigen Regionalliga Süd, für den heutigen Bundesligisten Hoffenheim spielte Zembrod in der Saison 1999/2000 in der Verbandsliga Baden.
"Uns war es wichtig, uns im Trainerteam noch breiter aufzustellen", wird RB-Sportdirektor Markus Krösche in einer Mitteilung des Klubs zitiert, "auf uns kommt eine intensive Saison mit vielen Spielen und zahlreichen Englischen Wochen zu. Xaver ist bereits seit 20 Jahren als Trainer bei unterschiedlichsten Vereinen aktiv und bringt daher eine Menge Erfahrung mit, die uns weiterhilft."
