Sampaoli hatte sich nach dem Präsidentenwechsel im Verband ANFP, in dem Arturo Salah den im Zuge des FIFA-Skandals unter Korruptionsverdacht geratenen Sergio Jadue beerbte, jüngst aus dem laufenden Vertrag freigekauft.
Der einstige Mittelstürmer Pizzi, der 22 Länderspiele für Spanien absolvierte, war 1996 Torschützenkönig in der Primera Division, als er bei CD Teneriffa unter Vertrag stand. Danach wechselte er zum FC Barcelona, wo er in den folgenden beiden Spielzeiten spielte. Nach seinem Karriereende machte er zusammen mit seinen damaligen Teamkollegen Pep Guardiola und Luiz Enrique im Jahr 2002 seinen Trainerschein.
Pizzi, im argentinischen Santa Fe geboren, eilt in Chile dank des Meistertitels 2010 mit Universidad Católica ein guter Ruf voraus.