Nach der Auflösung seines Vertrags kann Materazzi die Mailänder ablösefrei verlassen. Der Verteidiger war 2001 von Perugia zu Inter gewechselt. Mit den Nerazzurri feierte er zahlreiche nationale Titel und den Gewinn der Champions League 2010 im Finale gegen die Bayern. Der größte Erfolg in Materazzis Karriere war jedoch zweifellos der Gewinn der Weltmeisterschaft 2006 in Deutschland. Im Endspiel von Berlin erzielte er gegen Frankreich den 1:1-Ausgleich. Im Gedächtnis blieb aber eher seine Provokation gegen Frankreichs Superstar Zinedine Zidane, der ihn mit einem Kopfstoß niederstreckte und dafür des Feldes verwiesen wurde.
In der vergangenen Saison kam Materazzi bei Inter kaum noch zum Zuge. In der Serie A bestritt er nur acht Spiele, bloß vier davon über die volle Distanz. Hinzu kam ein Einsatz in der Gruppenphase der Champions League. Das war Publikumsliebling "Matrix" dann doch zu wenig, auch mit 37.